2015年電氣工程師考試《普通化學(xué)》知識(shí)點(diǎn)：電解質(zhì)的電離

　　2015年電氣工程師考試《普通化學(xué)》知識(shí)點(diǎn)：電解質(zhì)的電離

　　一、多元弱酸的電離

　　多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，必須注意：

　　1、 多元弱酸總電離常數(shù)式中的濃度， 只表示各自平衡時(shí)的濃度，不表示電離方式;

　　2 、多元弱酸溶液中， 一般可忽略水電離出的H+;

　　3、多元弱酸電離平衡有如下規(guī)律：

　　(1) 當(dāng) Ka1 >> Ka2 >> Ka3 ，求[H+]時(shí),可將多元酸當(dāng)一元酸處理;

　　(2) 二元弱酸中，當(dāng) Ka1 >> Ka2 時(shí)，[A-2]約等于 Ka2，即 [A-2] = Ka2;

　　(3) 多元弱酸溶液中的酸根濃度很低，若需濃度較大的這種酸根時(shí)，要用該酸的可溶性鹽配制 。

　　二、強(qiáng)電解質(zhì)溶液

　　1、 表觀解離度

　　人們?cè)欢日J(rèn)為：一切強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中不論濃度大小，都完全電離成離子，其解離度應(yīng)為100% ;但實(shí)驗(yàn)測(cè)出，強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中的解離度都小于100%。

　　表觀解離度——“實(shí)驗(yàn)測(cè)出的各種強(qiáng)電解質(zhì)的解離度稱為表觀解離度 。”

　　2、離子氛

　　德拜和休克爾提出了離子互吸理論，認(rèn)為：

　　強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中是完全電離的，但由于帶電離子之間的相互作用，每個(gè)離子都被帶異號(hào)電荷的離子所包圍，形成了“離子氛”。

　　離子氛—— 即是電解質(zhì)溶液中每個(gè)離子周圍的異號(hào)電荷離子。

　　由于“離子氛”的反作用，使得強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中表現(xiàn)出來(lái)的解離度〈 100% ，因此稱之為“表觀解離度”。

　　3、 活度和活度因子

　　(1 )定義：活度—— 即單位體積電解質(zhì)溶液中，表觀上所含有的離子濃度?；疃扔址Q“有效濃度”，用“a”表示。

　　a = f C f——稱為活度因子(活度系數(shù))

　　f ：它反映了溶液中離子間相互牽制作用的大小。若 C 越大，離子電荷越高，則 f 越小，a 與 C 相差越大; 相反 ，當(dāng) C 越小，離子間相互作用越微弱，則 f 越趨近于1， a 就越接近 C。

　　(2 )影響活度因子(f ) 的因素：

　　實(shí)驗(yàn)證明：某離子的 f，不僅受溶液中粒子本身 C (濃度)和電荷的影響，還受溶液中其它離子 C 和電荷的影響。

　　為了反映這些影響，人們定義了離子強(qiáng)度的概念。

　　(3 )離子強(qiáng)度(I)

　　離子強(qiáng)度定義為： I = 1/2 S(CiZi2)

　　即： I = 1/2 ×(C1Z12+C2Z22+ ----- CiZi2)

　　離子強(qiáng)度的意義：

　　離子強(qiáng)度是溶液中存在的離子所產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的量度，它僅與溶液中各離子的濃度和電荷有關(guān)，而與離子本性無(wú)關(guān)。

　　求出 I 即可根據(jù)“德拜—休克爾”公式求出 f 。

　　lgf == -0.509 Z+Z- × I1/ 2

　　或者： lgf = -0.509Z+Z- ×I1/ 2/ (1 + I1/ 2)