2018年10月自學(xué)考試《中藥化學(xué)》復(fù)習(xí)重點(diǎn)(3)
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第三章 糖和苷類(lèi)化合物
·苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解?苷類(lèi)的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?
答：苷鍵是苷類(lèi)分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開(kāi)裂法等。苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。
·苷鍵的酶催化水解有什么特點(diǎn)?
答：酶是專(zhuān)屬性很強(qiáng)的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時(shí)，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護(hù)糖和苷元結(jié)構(gòu)不進(jìn)一步變化。酶促反應(yīng)具有專(zhuān)屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。酶的專(zhuān)屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構(gòu)型的苷鍵。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵，而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級(jí)苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。
·如何用斐林試劑反應(yīng)鑒定多糖或苷?
答：還原糖能使斐林試劑還原，產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。此反應(yīng)可用于鑒定多糖或苷，即同時(shí)測(cè)試水解前后兩份試液，水解前呈負(fù)反應(yīng)，水解后呈正反應(yīng)或水解后生成的沉淀比水解前多，則表明含有多糖或苷。
第四章 醌類(lèi)化合物
·為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答：因?yàn)?beta;-OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。
第五章 苯丙素類(lèi)化合物
(選擇題)下列物質(zhì)Gibb′s反應(yīng)呈陽(yáng)性的是：【答案】BCE
A.5，8-二羥基香豆素 B.5，6，7-三羥基香豆素 C.5，7-二羥基香豆素 D.5，6，7，8-四羥基香豆素 E.5，7-二羥基-6-氧甲基香豆素
香豆素具有哪些理化性質(zhì)?怎樣從植物體中提取分離香豆素?
·香豆素的理化性質(zhì)：
(1)游離型：有晶型，有芳香氣味，分子量小的具升華性和揮發(fā)性，能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于親脂性有機(jī)溶劑和甲醇、乙醇。
(2)成苷后：無(wú)揮發(fā)性，無(wú)香味，無(wú)升華性，能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。
(3)具內(nèi)酯通性，遇堿開(kāi)環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。
(4)可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。
·提取分離：(1)系統(tǒng)溶劑法;(2)堿溶酸沉法;(3)水蒸氣蒸餾法;(4)色譜分離法。
labat反應(yīng)應(yīng)用于區(qū)別何種基團(tuán)?
labat反應(yīng)用于鑒別亞甲二氧基 –CH2-O-CH2-
如何用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素?
答：6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分別加堿堿化，然后用Emerson試劑，反應(yīng)呈陽(yáng)性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。
寫(xiě)出異羥肟酸鐵反應(yīng)的反應(yīng)式。
答：異羥肟酸鐵反應(yīng)
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