一級結構師專業(yè)知識考試輔導:耐腐蝕性的比較
更新時間:2009-10-19 15:27:29
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HDI三聚體與HDI縮二脲耐腐蝕性的比較
固化后涂膜的氨酯鍵在堿性或酸性催化作用下會逐步水解,其酸催化的水解穩(wěn)定性優(yōu)于堿催化的水解穩(wěn)定性。以堿性介質水解為例,HDI三聚體和HDI縮三脲漆膜的氨酯鍵的水解反應歷程。
HDI三聚體分子結構中,a處為仲胺,在堿的催化作用下,可以發(fā)生水解反應。而b處為叔胺,由于空間位阻效應,使b處的N原子(或稱為酰胺基)難以發(fā)生水解反應。與a處N原子連接的烷基作為供電子基團,但由于b處酰胺基的吸電子誘導效應,使得電子云整體向酰胺基方向偏移,a處N原子的電子云密度減少,所以a處N原子發(fā)生水解反應的速率會減慢。與之相反,HDI縮二脲分子結構中a‘和b’位置的N均為仲胺,雖然b‘處也為酰胺基,但吸電子誘導效應明顯降低,加上b’處空間位阻較小,所以a‘處和b’處均可發(fā)生水解反應,a‘處較b’處相對容易些。總之,從圖8可以清晰看出,HDI三聚體發(fā)生水解反應較HDI縮二脲慢些,且生成的相對分子質量小的產(chǎn)物較少。因此,HDI三聚體漆膜的耐堿性優(yōu)于HDI縮二脲。
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