初級(jí)中藥師考試輔導(dǎo)：糖的羥基反應(yīng)

　　糖和苷的羥基反應(yīng)包括醚化、酯化、縮醛(縮酮)化以及與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)等。在糖及苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基，次之是伯醇羥基，再次是C2- OH.這是因?yàn)榘肟s醛羥基和伯醇羥基處于末端，在空間上較為有利;C2-OH則受羰基誘導(dǎo)效應(yīng)影響，酸性有所增強(qiáng)。在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中橫鍵羥基較豎鍵羥基活潑。

　　(1)醚化

　　1)最常用的糖及苷的醚化反應(yīng)有甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。

　　2)常用的甲醚化方法有Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱守法(Hakomori法)。

　　3)箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最強(qiáng)，后處理也相對(duì)簡(jiǎn)單，是最常用的甲醚化方法。

　　(2)酰化反應(yīng)

　　最常用的糖及苷的酰化反應(yīng)是乙?；图妆交酋；?。乙酰化反應(yīng)所用溶劑多為醋酐，催化劑多為吡啶、氯化鋅、醋酸等，通常在室溫放置下即可獲全乙?；铩?/P>

　　(3)縮醛和縮酮化反應(yīng)

　　1)酮或醛在脫水劑作用下易與具有適當(dāng)空間的1，3-二醇羥基或鄰二醇羥基生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。常用脫水劑是無(wú)水氯化鋅、無(wú)水硫酸銅等

　　2)可以利用縮醛、縮酮反應(yīng)作為某些羥基保護(hù)劑，也可利用它來(lái)推測(cè)結(jié)構(gòu)中有無(wú)順鄰二醇羥基或1，3-二醇羥基。對(duì)于特定的糖還可推測(cè)其氧環(huán)大小。

　　(4)硼酸絡(luò)合反應(yīng)

　　具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物，處在同一平面上的羥基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。